| Sprog : |
|
| Encyclopedia samfund |Encyclopedia Svar |Indsend spørgsmål |Ordforråd Viden |Upload viden |
Mannich reaktion |
    |
|
Outline Mannich reaktion (Mannich reaktion, benævnes Man reaktion), også kaldet amin methyleringsreaktion, den aktivt hydrogen-holdig forbindelse (typisk en carbonylforbindelse) med formaldehyd og en sekundær amin eller ammoniak kondens β-aminogruppe ( carbonyl) organiske forbindelser reaktioner. Generelt aldimin og α-methylen carbonylforbindelse Mannich reaktionen blev set som svar. Reaktionsproduktet af β-amino-(carbonyl) forbindelser kendt som "Mannich baser" (Mannich base), der omtales som menneskets base.Omsætningen af aminen er generelt sekundære aminer, såsom piperidin, dimethylamin. Hvis en primær amin, kondensationsreaktionsproduktet af nitrogen og hydrogen, kan fortsætte med at reagere, kan det også være nødvendigt at anvende primære aminer, primære aminer og formaldehyd ved stuetemperatur hurtigt dehydreret til dannelse af en Schiff-base. Hvis tre aminer eller aromatiske aminer, kan reaktionen ikke blive genereret imin ioner, kvaternære ammoniumioner forbliver i trin. Melamin / ammoniak reaktant rolle aktiveres aldehyd anden. Formaldehyd er den mest almindeligt anvendte aldehyd, sædvanligvis med en vandig opløsning af det, trioxan eller paraformaldehyd. Ud over formaldehyd, men også bruge andre aldehyder. Reaktionen er i almindelighed vand, eddikesyre eller en alkohol foretages for at sikre en lille mængde saltsyre. Α-hydrogen-holdige forbindelse er generelt en carbonylforbindelse (aldehyder, ketoner, carboxylsyrer, estere), nitriler, alifatiske nitroforbindelser, terminale alkyner, α-alkylpyridin eller imin. Hvis du bruger asymmetrisk keton, er produktet en blanding. Furan, pyrrol, thiophen og heterocykliske forbindelser kan være reaktionen. Reaktionen er normalt kræves mansoni og et protisk opløsningsmiddel ved en forhøjet temperatur, og reaktionstiden er lang, er let at generere biprodukter. Reaktionsmekanisme Reaktionsmekanismen er vist nedenfor. Protoner carbonyl, carbonyl amin nucleofil kommer, at proton på kvælstof af elektroner overførsel, vandet væk, kan du få en ion iminmellemproduktet. Dimethylamin som udgangsmateriale, mellemproduktet er N, N-dimethyl - methylenchlorid, i 1970'erne, som først opdaget af Kinact. Det har en stærk reaktionsevne, kan gøre en masse vanskeligt på normale vilkår i en reaktion på forløbe glat. Imid ioner som elektrofilt reagens indeholdende aktivt hydrogen angreb enol struktur, tab af en proton, vi opnåelse af produktet. Man base Produktet er stabilt til det som råmateriale, ved methylering og Hofmann eliminering reaktion, eller i destillationen og en base under indvirkning af nedbrydningsreaktionen kan opnås α, β-umættet keton. Sidstnævnte kan forekomme med et nukleofilt reagens, såsom Michael-additionsreaktion er nyttig til syntese af forstadiet, men fordi det er generelt ustabile og let polymeriseret, er det normalt nedbrydes ved hjælp af en alkali mansoni umættede ketoner, og gøre det i det oprindelige Bit reagere med andre reagenser. Aldehyd, keton med en aktiv forbindelse α-H (syre, ester, nitroforbindelser, cyanoforbindelser, terminale alkyner ...) med formaldehyd, blev en amin (primær amin, sekundær amin eller ammoniak) tilbagesvales i ethanol, en af α-H er substitueret med methylamin. Metyleringen er også kendt som den amin-reaktionsprodukt af en Mannich (Mannich) baser. Se [1] Historie Så tidligt som i 1895 blev det konstateret, at phenol Mannich base som den sure komponent og ansøgt om et patent. Efter, Tollens, L. Henry, Duden, Franchimont et al fandt, at andre typer af Mannich reaktion, herunder nitroforbindelser og en primær amin som salpetersyre komponent reaktioner, men ikke er opmærksomme på disse reaktioner har generelt betydning. I 1912, Carl Mannich reaktion med Shalibilin og hexamin få en vand uopløselig udfældning. Strukturen af dette produkt er blevet forklaret i et år, hvilket fik ham til denne type af aktivt hydrogen-holdig forbindelse, reaktionen mellem formaldehyd og amin gennemføres i dybtgående forskning, som lagde grunden til Mannich-reaktionen. Mange alkaloider syntetiseres ved Mannich-reaktionen. Tropinon Mannich reaktion af syntesen er et klassisk eksempel på den samlede syntese betragtes som en af de klassiske reaktion. 1901 willst ä tter først syntetiseret dette stof, ved hjælp cycloheptanon som råvare, gennem 14 trin, samlede produktion kun var 0,75%. I 1917 Robert Robinson til butandiol, methylamin og 3 -, oxopentanedioate som råvarer i biomimetiske betingelser, ved hjælp af Mannich reaktion, vi fik kun gennem ettrinsreaktion tropinon. Den første reaktion udbyttet var 17%, kan sidstnævnte forbedres til 90%. Ansøgning 1 Syntese af nitrogen-heterocyklisk, såsom tropinon (2) at indføre en dobbeltbinding i den angivne kulstof: Mannich basen med den genererede rolle kvaternære ammonium-iodid, som elimineres ved opvarmning til dannelse af en umættet binding. Reaktion Mannich reaktionen vil producere to primære chirale carbonatomer, derfor er de to par af den enantiomere. Kan underkastes chirale induktion, stereoselektiviteten af reaktionsproduktet. Den første asymmetriske Mannich reaktion rapporteret i 2002, er den (S) - prolin som en chirale katalysator reaktioner. Reaktion vist. Reaktant aldehyd substituent på de større, syn større andel af produkttypen. |
| Bruger Anmeldelse |
|
Ingen kommentarer endnu |
